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Suivi rhéologique de la polymérisation en masse de chaînes polymères linéaire. Polymérisation de l’ε-caprolactone par ouverture de cycle suivi de la caractérisation des propriétés viscoélastiques en fin de polymérisation

Les propriétés viscoélastiques d’un milieu réactionnel polymère à température et vitesse de cisaillement constantes dépendent fortement des variations des masses molaires en masse et des distributions de masses molaires, elles-mêmes fonction de l’avancement de la réaction. D’un point de vue expérimental, il est relativement simple de suivre par rhéologie la  polymérisation in situ de chaînes linéaires. Le milieu réactionnel est préalablement mélangé puis introduit entre les plateaux du rhéomètre chauffés à la température de réaction. Pour une fréquence donnée, généralement comprise entre 1 et 100rad/s  on suit les variations du module complexe de cisaillement en fonction du temps. En tout début de réaction, la viscosité du milieu est la viscosité des monomères et elle est donc très faible, les modules mesurés sont souvent inférieurs à la limite de sensibilité de l’appareil (G″≈10-2Pa ). En fin de réaction, les modules atteignent les modules usuels des polymères (G’≈105 Pa, ordre de grandeur). En fin de polymérisation, un balayage en fréquence permet de caractériser et de déterminer les propriétés viscoélastiques du polymère ainsi polymérisé in situ.